Zork译自：《MOLCAS version 5.2: MOLCAS MANUAL》

    准确计算电子激发态对量子化学是一个挑战。只是到最近，通过发展新的量子化学技术，准确计算分子激发态才成为可能。由于CASPT2在精度和耗时上取得平衡，它是迄今为止计算激发态最成功的方法。除了方法固有的缺陷之外，光化学和光物理学涉及大量的具体情况和动力学，使得问题相当复杂。在本部分，我们要展示一个系统地处理大分子电子态的方法。我们选择噻吩(thiophene)分子，目标是在基态的几何结构上计算最低的价态和里德堡单态。这可以看作是气相分子的吸收谱。计算中大量使用RASSCF，CASPT2，以及RASSI程序。选择合适的活性空间，构造适当的弥散基组，计算跃迁偶极矩，使用CASPT2中的能级移动技术，都是涉及的内容。


目录

一. 噻吩的垂直光谱

    1.1 计算的设计

    1.2 产生里德堡基函数

    1.3 SEWARD和CASSCF计算

    1.4 CASPT2计算

    1.5 跃迁偶极矩计算

二. 里德堡轨道和里德堡态的影响。一个例子：鸟嘌呤

三. 其它的例子

参考文献